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有機硅樹脂是高度交聯的網狀結構的聚有機硅氧烷，通常是用、二、、或基的各種混合物，在如存在下，在較低溫度下加水分解，得到酸性水解物。水解的初始產物是環狀的、線型的和交聯聚合物的混合物，通常還含有相當多的羥基。水解物經水洗除去酸，中性的初縮聚體于空氣中熱氧化或在催化劑存在下進一步縮聚，形成高度交聯的立體網絡結構。
固化通常是通過硅醇縮合形成硅氧鏈節來實現的。當縮合反應在進行時，由于硅醇濃度逐漸減少，增加了空間位阻，流動性差，致使反應速率下降。因此，要使樹脂完全固化，須經過加熱和加入催化劑來加速反應進行。許多物質可起硅醇縮合反應的催化作用，它們包括酸和堿，鉛、鈷、錫、鐵和其它金屬的可溶性有機鹽類，有機化合物如等。
硅樹脂的固化交聯大致有三種方式：一是利用硅原子上的羥基進行縮水聚合交聯而成網狀結構，這是硅樹脂固化所采取的主要方式，二是利用硅原子上連接的乙烯基，采用有機過氧化物為觸媒，類似硅橡膠硫化的方式；三是利用硅原子上連接的乙烯基和硅氫鍵進行加成反應的方式，例如無溶劑硅樹脂與發泡劑混合可以制得泡沫硅樹脂。因此，硅樹脂按其主要用途和交聯方式大致可分為有機硅絕緣漆、有機硅涂料、有機硅塑料和有機硅粘合劑等幾大類。
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